1,2-bis(difenilfosfino)etano

1,2-bis(difenilfosfino)etano
Nomi alternativi
dppe, diphos
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C26H24P2
Massa molecolare (u)	398,42
Aspetto	polvere cristallina bianca
Numero CAS	1663-45-2
Numero EINECS	216-769-2
PubChem	74267
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P(CCP(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acqua	insolubile
Temperatura di fusione	138-143 °C (411-416 K)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi R	36/37/38
Frasi S	26, 37
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Il 1,2-bis(difenilfosfino)etano è una fosfina con formula Ph₂P-CH₂-CH₂-PPh₂ (Ph = fenile). Il nome è generalmente abbreviato come dppe o anche diphos. In condizioni normali è un solido cristallino di colore bianco sensibile all'ossigeno atmosferico. Viene comunemente usato come legante bidentato. Il dppe funziona nella maggior parte dei casi come legante chelato, ma può fungere anche da legante a ponte tra due metalli.^[1]

Per preparare il dppe si parte da trifenilfosfina (PPh₃) e sodio, che formano difenilfosfuro di sodio (NaPPh₂); quest'ultimo viene quindi trattato con 1,2-dicloroetano (ClCH₂CH₂Cl) per ottenere dppe:^[2][3]

PPh₃ + 2Na → NaPPh₂ + NaPh

2NaPPh₂ + ClCH₂CH₂Cl → Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ + 2NaCl

È noto che la riduzione del dppe con litio porta dapprima al diradicale anionico stabilizzato dal litio; per successiva idrolisi si arriva al prodotto finale di riduzione, PhHP(CH₂)₂PHPh:^[4]

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ + 4Li → PhLiP(CH₂)₂PLiPh + 2PhLi

PhLiP(CH₂)₂PLiPh + 2PhLi + 4H₂O → PhHP(CH₂)₂PHPh + 4LiOH + 2C₆H₆

La reazione del dppe con ossidanti convenzionali come perossido di idrogeno (H₂O₂) o bromo in soluzione acquosa (Br₂) procede in modo non selettivo e porta a miscele contenenti il prodotto di partenza, il monossido e il diossido.^[5] L'ossidazione selettiva al mono fosfinossido si può ottenere per reazione con PhCH₂Br e successiva idrolisi catalizzata da basi:

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ + PhCH₂Br → Ph₂P(CH₂)₂PPh₂(CH₂Ph)⁺Br^-

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂(CH₂Ph)⁺Br^- + NaOH + H₂O → Ph₂P(CH₂)₂P(O)Ph₂

Il dppe è molto usato come legante, soprattutto in complessi da utilizzare in catalisi omogenea per reazioni di vario tipo. Due complessi semplici sono Pd(dppe)₂ e Ir(dppe)₂. Pd(dppe)₂ si può preparare riducendo il Pd(II) con boroidruro di sodio NaBH₄, ma è più comodo ottenerlo in situ da Pd(OAc)₂.^[5]

Il composto è disponibile in commercio. È irritante per gli occhi, la pelle e le vie respiratorie. Non ci sono dati che indichino proprietà cancerogene. Non è considerato pericoloso per l'ambiente.^[6]

• F. A. Cotton, G. Wilkinson, C. A. Murillo e M. Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ª ed., Wiley, 1999, ISBN 978-0-471-19957-1.
• J. Dogan, J. B. Schulte, G. F. Swiegers e S. B. Wild, Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane, in J. Org. Chem., vol. 65, n. 4, 2000, pp. 951–957, DOI:10.1021/jo9907336. URL consultato il 14 novembre 2011.
• G. Girolami, T. Rauchfuss e R. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3ª ed., Sausalito, CA, University Science Books, 1999, ISBN 0-935702-48-2.
• W. Hewertson e H. R. Watson, 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines, in J. Chem. Soc., 1962, pp. 1490–1494, DOI:10.1039/JR9620001490. URL consultato il 14 novembre 2011.
• L. A. Paquette (a cura di), Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 2001, ISBN 978-0-470-84289-8.

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