Cloruro di cromile

Cloruro di cromile
	Modello a sfere e bastoncini
	Aspetto del composto
Nome IUPAC
	Diossido dicloruro di cromo(VI)
Nomi alternativi
	Cloruro di cromile ; Ossicloruro di cromo
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	CrO2Cl2
Massa molecolare (u)	154,8 g/mol
Aspetto	liquido rosso cremisi
Numero CAS	14977-61-8
Numero EINECS	239-056-8
PubChem	22150757
SMILES	Cl[Cr](Cl)(=O)=O
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	1,91 g/cm³
Solubilità in acqua	decompone
Temperatura di fusione	-96,5 °C
Temperatura di ebollizione	117 °C
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
	pericolo
Frasi H	271 - 314 - 317 - 340 - 350i - 410
Consigli P	201 - 210 - 273 - 280 - 305+361+353 - 305+351+338
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Il cloruro di cromile è un composto inorganico con formula CrO₂Cl₂. È l'ossicloruro di Cr(VI); possiede configurazione elettronica d⁰, diamagnetico. La molecola ha forma tetraedrica distorta, con l'atomo di cromo ibridato sp³, come lo zolfo nel cloruro di solforile (SO₂Cl₂), composto al quale può essere raffrontato. Si presenta come un liquido rosso sangue dall'odore pungente, che per esposizione all'aria reagisce con l'umidità presente idrolizzandosi a anidride cromica (o ad acido cromico) producendo fumi di acido cloridrico. È un composto altamente ossidante e poco discriminante nella sua azione e per questo poco utile in quanto tale^[2]; è più ossidante^[2] degli analoghi composti del molibdeno e tungsteno (solidi di colore giallo pallido); come tutti i composti di Cr(VI) è tossico e cancerogeno^[3]. Reagisce con la maggior parte dei composti organici dando reazioni violente e perfino con gli idrocarburi non dà soluzioni stabili. È solubile in idrocarburi clorurati come il diclorometano (CH₂Cl₂), il cloroformio (CHCl₃) e il tetracloruro di carbonio (CCl₄), nei quali è possibile usarlo a freddo.

Sintesi

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Può essere preparato per reazione tra acido cloridrico (HCl) e anidride cromica (CrO₃) o fra una soluzione di acido cloridrico concentrato e cromato di potassio (K₂CrO₄) seguita dall'aggiunta di acido solforico (H₂SO₄) come agente disidratante. Il cloruro di cromile prodotto (d = 1,92 g/mL, maggiore dell'acido solforico) si raccoglierà sul fondo e potrà essere prelevato con una pipetta in vetro^[4].
Tuttavia una reazione più semplice da eseguire in laboratorio è aggiungere H₂SO₄ concentrato in eccesso ad una miscela di un cloruro alcalino (cloruro di potassio o cloruro di sodio), e un cromato o bicromato (cromato di potassio o dicromato di potassio):

{\ce {K2CrO4 + 2 KCl + 2 H2SO4 -> CrO2Cl2 + 2 K2SO4 + 2 H2O}}

L'acido solforico va aggiunto in eccesso per assorbire l'acqua che si produce nella reazione, in modo che non reagisca con il cloruro di cromile (riformando il cromato).

Proprietà chimiche

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Il cloruro di cromile ha un forte carattere elettrofilo e forti proprietà ossidanti. Ossida gli idrocarburi e lo zolfo solido a temperatura ambiente dando reazioni fortemente esotermiche. Reagisce con l'acqua rilasciando vapori di acido cloridrico ed anidride cromica:

{\ce {CrO2Cl2 (l) + H2O (l) -> CrO3 (s) + 2 HCl (g)}}

Impieghi

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Viene impiegato in alcune reazioni organiche, per esempio l'ossidazione del toluene a benzaldeide.^[5] Tuttavia le reazioni con composti organici vanno svolte in condizioni ben controllate, in quanto CrO₂Cl₂ reagisce violentemente coi composti organici, a volte provocandone la combustione istantanea.

Note

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^ Scheda del cloruro di cromile su IFA-GESTIS, su gestis-en.itrust.de. URL consultato il 18 giugno 2021 (archiviato dall'url originale il 16 ottobre 2019).
^ ^a ^b (EN) N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth-Heinemann, 1997, pp. 1022-3, ISBN 978-07-50-63365-9.
^ (EN) PubChem, Hazardous Substances Data Bank (HSDB) : 518, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 17 agosto 2020.
^ (EN) H.H. Sisler, Chromyl Chloride, in Inorganic Synthesis, vol. 2, New York, McGraw-Hill, 1946, pp. 205-7.
^ Pradyot Patnaik. op. cit.