I terpeni sono biomolecole costituite da multipli dell'unità isoprenica,[1] ottenuti nei sistemi biologici dalla reazione di più unità di IPP (isopentenil pirofosfato) e di DMAPP (dimetilallil pirofosfato). Possono avere struttura lineare, ciclica o mista lineare e ciclica. Quando i terpeni sono modificati con reazioni tali da portare alla formazione di gruppi funzionali contenenti atomi diversi dal carbonio, come gruppi idrossilici, carbonilici o contenenti azoto, vengono chiamati terpenoidi. Alcuni autori[2] con il termine terpene indicano anche i vari terpenoidi.
Vengono prodotti da molte piante, soprattutto conifere e da alcuni insetti, sono i componenti principali delle resine e degli oli essenziali delle piante, miscele di sostanze che conferiscono a ogni fiore o pianta un caratteristico odore o aroma. Si possono ottenere sia per riscaldamento blando che per distillazione in corrente di vapore di composti organici di piante.[3] Rappresentano anche i precursori biosintetici degli steroidi e dei carotenoidi. Molti aromi usati nei cibi o nei profumi sono derivati da terpeni o terpenoidi naturali.
Sono terpeni il geraniolo, il mentolo, il mircene, la canfora, il limonene, l'isoprenolo, il fitoene e lo squalene. Quest'ultimo si trova libero in quantità elevate (90%) nell'olio di fegato di squalo e in tracce (0,1-0,7%) nell'olio di oliva, nel lievito, nel sebo umano e nel cerume.
Struttura
[modifica | modifica wikitesto]Come detto sono formati dall'unione di una molecola di DMAPP e una di IPP, il legame avviene quasi sempre testa-coda, ossia il legame si crea attraverso la reazione della coda del DMAPP e la testa dell'IPP, da questa reazione si libera una molecola di pirofosfato. Questa condizione è nota come "regola isoprenica" o "regola di Ružička". Due importanti eccezioni sono lo squalene e il fitoene che vengono considerati dimeri coda-coda rispettivamente di un sesquiterpene e un diterpene aciclici.
I terpeni possono contenere unità isopreniche, più o meno modificate, contenenti elementi diversi da carbonio e idrogeno (terpenoidi); fra questi ci sono composti che assumono una rilevanza particolare: le vitamine liposolubili A, D, E, K.
Classificazione dei terpeni
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In base al numero di unità isopreniche contenute (C5H8), si ha la seguente classificazione:
| Classificazione | Unità isopreniche | Atomi di carbonio |
|---|---|---|
| emiterpeni | 1 | 5 |
| monoterpeni | 2 | 10 |
| sesquiterpeni | 3 | 15 |
| diterpeni | 4 | 20 |
| sesterterpeni | 5 | 25 |
| triterpeni | 6 | 30 |
| tetraterpeni | 8 | 40 |
| politerpeni | >8 | >40 |
Biosintesi
[modifica | modifica wikitesto]Anche se strutturalmente possono sembrare sintetizzati per polimerizzazione dell'isoprene, i terpeni sono biosintetizzati dagli organismi da gruppi acetilici dell'acetil-coenzima A (acetil-CoA) attraverso la via metabolica dell'HMG-CoA reduttasi. Intermedi nella biosintesi sono l'acido mevalonico ed i suoi esteri fosforici e pirofosforici, l'isopentenil pirofosfato e il dimetilallil pirofosfato.
Piante e protozoi appartenenti al subphylum Apicomplexa come il parassita della malaria Plasmodium falciparum, hanno la capacità di produrre i loro isoprenoidi utilizzando una via alternativa, detta genericamente percorso del non-mevalonato, o via metabolica del metileritritolo fosfato che si svolge nei plastidi.[4] Inoltre, la maggior parte dei batteri, compresi importanti patogeni quali Mycobacterium tuberculosis, possono sintetizzare IPP e DMAPP attraverso questa via metabolica alternativa.
Via del mevalonato
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Inizialmente il mevalonato viene trasformato in 5-pirofosfomevalonato e successivamente nei due composti chiave: isopentenil pirofosfato (IPP) e dimetilallil pirofosfato (DMAPP). Gli emiterpeni si formano direttamente dal DMAPP per la perdita del pirofosfato, mentre gli altri hanno origine dai composti formati per successive aggiunte di IPP al DMAPP:
- geranil pirofosfato C10 da cui derivano i monoterpeni
- farnesil pirofosfato C15 da cui derivano i sesquiterpeni e quindi gli steroidi a partire dallo squalene
- geranilgeranil pirofosfato C20 da cui derivano i diterpeni e quindi i carotenoidi a partire dal fitoene
- geranilfarnesil pirofosfato C25
Il dimero coda-coda del farnesil OPP dà lo squalene che è il precursore dei triterpeni (C30) e quindi degli steroli. In pratica si ha che il DMAPP inizia la catena e l'IPP la allunga.
Note
[modifica | modifica wikitesto]- ^ (EN) IUPAC Gold Book, "terpenes"
- ^ (EN) J. R. Barnett, Langenheim, J.H. Plant resins: chemistry, evolution, ecology and ethnobotany., in Annals of Botany, vol. 93, n. 6, 1º giugno 2004, pp. 784–785, DOI:10.1093/aob/mch103. URL consultato il 16 febbraio 2023.
- ^ G. Ortaggi e D. Misiti, Chimica organica, 2 ed. italiana, Grasso, 1988, ISBN 88-7055-060-5, OCLC 848559087. URL consultato il 3 maggio 2023.
- ^ (EN) Lichtenthaler H, The 1-Deoxy-D-xylulose-5-phosphate pathway of isoprenoid biosynthesis in plants, in Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol, vol. 50, 1999, pp. 47–65, DOI:10.1146/annurev.arplant.50.1.47, PMID 15012203.
Bibliografia
[modifica | modifica wikitesto]- (EN) J. Degenhardt, T. G. Köllner, J. Gershenzon, Review Monoterpene and sesquiterpene synthases and the origin of terpene skeletal diversity in plants, in Phytochemistry, vol. 90, n. 15-16, 2009, pp. 1621–1637, DOI:10.1016/j.phytochem.2009.07.030. PDF Archiviato il 1º luglio 2014 in Internet Archive.
- L. Scarponi (a cura di), Biochimica agraria, Patron, 2003
Voci correlate
[modifica | modifica wikitesto]Altri progetti
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Collegamenti esterni
[modifica | modifica wikitesto]- (EN) terpene, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.
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