La cerimetria è una titolazione redox che usa come reattivo il cerio(IV).

Con questa tecnica si possono titolare moltissimi analiti riducenti (od ossidanti previa riduzione quantitativa).

La soluzione di titolante viene preparata sciogliendo un sale di Ce⁴⁺ in acido minerale forte circa 1 M.

Il nitrato cerico ammonico è uno standard primario, se invece si utilizza un altro sale (generalmente solfato cerico o solfato cerico ammonico) la standardizzazione viene effettuata con ossido arsenioso. La soluzione ha un colore giallo.

A seconda dell'acido usato si ottiene un reattivo con diverso potenziale di riduzione, ciò è dovuto alla formazione di complessi con i diversi anioni. Si parla quindi di potenziale formale.

Le soluzioni in acido solforico hanno una elevata stabilità alla luce e al calore (si può arrivare all'ebollizione), quelle in acido perclorico e nitrico si decompongono molto lentamente. Rispetto al permanganato ha il vantaggio di non ossidare il cloruro (anche in presenza di ferro) per motivi cinetici, a meno di non bollire le soluzioni.

La stechiometria di reazione è molto semplice, viene scambiato un solo elettrone:

Ce⁴⁺ + e^- → Ce³⁺

Per aumentare la velocità di reazione viene aggiunto OsO₄ o ICl.

Il Ce⁴⁺ viene utilizzato per quantificare molte sostanze, tra cui: As(III), Fe²⁺, NO₂^-, H₂O₂, Te(IV), Sn²⁺ e ossalato.

Il Ce(III) che si forma è incolore, ma il viraggio non è sufficientemente netto per evidenziare accuratamente il punto equivalente, quindi occorre usare un indicatore redox. I più utilizzati con questa metodica sono la ferroina (viraggio dal rosso-arancio a blu pallido, o blu se concentrato) e la difenilammina (comparsa di colorazione violetta).

• Enciclopedia della chimica, vol. VIII, pag. 243, USES
• G. D. Christian, Chimica analitica, Piccin. ISBN 88-299-0464-3

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